Ce numéro retrace le règne de Louis XIV, l’un des plus célèbres rois de France, surnommé le Roi-Soleil. L’émission retrace le déroulé d'une journée type du monarque, ses années d'apprentissage, ses amours passionnées avec ses multiples maîtresses, ses habitudes et sa complicité avec des artistes, comme Molière, Lully, Le Nôtre et Mansart. L’émission revient sur son héritage : la création de l'État centralisateur, des Invalides, de la Comédie-Française ou la transformation du pavillon de chasse de son père pour créer le château de Versailles. Elle revient également sur ses multiples passions : les femmes, la guerre, l’architecture, l’art, la danse et le jardinage. Lors d’une conférence de presse au château de Versailles, Stéphane Bern déclare : « On pensait que tout le monde le connaissait, mais on s’est rendu compte que non. Secrets d’histoire permet de réparer les zones d’ombre qui planent sur la connaissance de l’histoire ».